Các phép đo pH phụ thuộc vào nhiệt độ của mẫu. Những điểm dưới đây rất quan trọng và cần ghi nhớ:
a. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến độ dốc của điện cực:
Điện cực pH cung cấp điện thế (mV) giữa thiết bị đo và pin bán phần tham chiếu. Thiết bị đo pH trong phòng thí nghiệm tính toán giá trị pH từ điện thế này bằng cách sử dụng hệ số phụ thuộc nhiệt độ là -2,3 * R * T / F trong đó R là hằng số khí chung, T là nhiệt độ tính bằng Kelvin và F là hằng số Faraday. Ở 298 K (25 °C), hệ số là -59,16 mV/pH. Đây được gọi là độ dốc lý thuyết của điện cực ở nhiệt độ tham chiếu (25 °C). Ở các nhiệt độ khác nhau, giá trị độ dốc có thể được tính toán tương ứng. Ví dụ: -56,18 mV/pH ở 10 °C, -58,17 mV/pH ở 20 °C, -60,15 mV/pH ở 30 °C, v.v. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến phép đo pH được điều chỉnh tự động (ATC) hoặc bù nhiệt độ thủ công (MTC). Do đó, điều quan trọng là phải biết nhiệt độ của mẫu hoặc sử dụng đầu dò nhiệt độ. Nhiệt độ cài đặt sai dẫn đến sai số là 0,12 đơn vị pH trên mỗi sự chênh lệch 5 °C.
b. Nhiệt độ ảnh hưởng đến giá trị pH của mẫu:
Giá trị pH của mẫu thay đổi theo nhiệt độ. Đây là một hiệu ứng hoá học và do đó hiệu ứng là riêng lẻ đối với từng loại mẫu. Ảnh hưởng này không thể được bù; chỉ có giá trị pH thực ở nhiệt độ thực được hiển thị. Do đó, điều quan trọng là chỉ so sánh các giá trị pH được đo ở cùng nhiệt độ.
Ngoại lệ: sự phụ thuộc nhiệt độ của pH của nhiều dung dịch đệm thương mại được lưu trữ trong thiết bị. Do đó, điện cực có thể được hiệu chuẩn ở các nhiệt độ khác nhau vì điện thế đo được tự động tham chiếu theo 25 °C hoặc 20 °C. Để nhận được lợi ích từ tính năng này, điều quan trọng là phải chọn đúng nhóm dung dịch đệm và đo nhiệt độ trong quá trình hiệu chuẩn.