Le misure di pH dipendono dalla temperatura del campione. È importante tenere a mente i seguenti punti:
a. Influenza della temperatura sulla pendenza di un elettrodo:
l'elettrodo di pH fornisce un potenziale (mV) tra la semicella di misura e quella di riferimento. Lo strumento da laboratorio calcola il valore del pH a partire da questo potenziale utilizzando il fattore dipendente dalla temperatura -2,3 * R * T / F, dove R è la costante universale dei gas, T la temperatura in gradi Kelvin e F la costante di Faraday. A 298 K (25 °C), il fattore corrisponde a -59,16 mV/pH. Questo valore prende il nome di pendenza teorica dell'elettrodo ad una temperatura di riferimento (25 °C). I valori della pendenza possono essere calcolati in rapporto a diverse temperature: ad esempio, -56,18 mV/pH a 10 °C, -58,17 mV/pH a 20 °C, -60,15 mV/pH a 30 °C e così via. L'influenza della temperatura sulla misura del pH viene corretta mediante la compensazione automatica (ATC) o manuale (MTC). Perciò, è importante conoscere la temperatura di un campione o utilizzare una sonda di temperatura. Una temperatura impostata in modo sbagliato può dare luogo a un errore di 0.12 unità di pH per 5 °C di differenza.
b. Influenza della temperatura sul valore di pH del campione:
il valore di pH di un campione cambia con la temperatura. Questo è dovuto a un effetto chimico e perciò è vincolato al tipo di campione. Questa influenza non si può compensare: viene visualizzato solo il valore di pH reale alla temperatura effettiva. Pertanto, è importante confrontare solo i valori di pH misurati alla stessa temperatura.
Esiste un'eccezione: la dipendenza dalla temperatura del pH di molte soluzioni tampone commerciali è archiviata nello strumento. Ne consegue che la taratura dell'elettrodo può essere eseguita a diverse temperature poiché i potenziali misurati fanno automaticamente riferimento a 25 °C o a 20 °C. Per trarre il massimo da questa caratteristica, è fondamentale selezionare il giusto gruppo di soluzioni tampone e misurare la temperatura durante la taratura.